Photoisomerization studies of azobenzene crown ether calix [4] arenes for applications in alkali metal ion extraction

Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 1999

Saved in:

Bibliographic Details
Main Author:	Bongkot Pipoosananakaton
Other Authors:	Thawatchai Tuntulani
Format:	Theses and Dissertations
Language:	English
Published:	Chulalongkorn University 2007
Subjects:	Crown ethers Photoisomerization Azobenzene
Online Access:	http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/3899
Tags:	Add Tag No Tags, Be the first to tag this record!
Institution:	Chulalongkorn University
Language:	English

id	th-cuir.3899
record_format	dspace
spelling	th-cuir.38992007-12-25T02:03:29Z Photoisomerization studies of azobenzene crown ether calix [4] arenes for applications in alkali metal ion extraction การศึกษาโฟโตไอโซเมอไรเซชันของเอโซเบนซีนคราวน์อีเทอร์คาลิก [4] ซารีนสำหรับประยุกต์ในการสกัดไอออนของโลหะแอลคาไล Bongkot Pipoosananakaton Thawatchai Tuntulani Mongkol Sukwattanasinitt Chulalongkorn University. Faculty of Science Crown ethers Photoisomerization Azobenzene Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 1999 Two new compounds, derivatives of azobenzene crown ether calix[4]arenes 5 and 8 were prepared by two pathways. In the first pathway, two nitrophenoxy glycolic chains were attached to t-butylcalix[4]arenes ring in a 1, 3 alternated position. Subsequent reduction of the nitro groups by Zn in an alkaline solution afforded 5 and 8 in 8% and 12% yields, respectively. In the second pathway, the azobenzene containing two glycolic chains was prepared prior to its couple to the t-butylcalix[4]arenes. The yields from the second approach (5%, 8%) were a little lower than those from the former approach. Single crystals of both 5 and 8 can be obtained by recrystallizations in methanol. However, only the crystal of 5 was suitable for X-rays crystallography. Both X-rays and 1H-NMR results indicated that, in the crystal, the stereoisomer of azobenzene moiety of 5 was trans and the calixarene platform existed as a cone conformation. On the other hand, the 1H-NMR spectrum of 8 suggested that ligand 8 was initially isolated as a cis-azobenzene with cone-calixarene. Ligand 5 underwent an observable cis-trans isomerization upon standing in the chloroform solution under the room light or a UV mercury lamp. The concurrent conformational change of the calixarene platform complicated the observation of the cis-trans isomerization of ligand 8 under the same condition and it was difficult to justify if the cis-trans isomerization had occurred. The complexation studies suggested that Na+ preferred a binding with the cis-form of both ligands while K+ initially preferred a binding with trans-form ทำการสังเคราะห์สารใหม่สองชนิด คือ อนุพันธ์ของเอโซเบนซีนคราวน์อีเทอร์คาลิก[4]ซารีน, 5 และ 8 ได้ 2 วิธี วิธีแรกเตรียมได้จากการนำไนโตรฟีนอกซีไกลโคลิก 2 สายมาเชื่อมต่อกับวงของคาลิก[4]เอรีน ในตำแหน่งที่ 1 และ 3 แล้วนำผลิตภัณฑ์ที่ได้มาทำปฏิกริยารีดักชันโดยใช้ Zn เป็นตัวรีดิวส์ในสารละลายอัลคาไลน์ ได้ผลิตภัณฑ์ 5 และ 8 ปริมาณ 8% และ 12% ตามลำดับ ในวิธีที่ 2 ได้ทำการเตรียมเอโซเบนซีนที่ประกอบด้วยสายของไกลโคลิก 2 สายขึ้นก่อนแล้วนำไปต่อเข้ากับวงของคาลิก[4]เอรีน เปอร์เซนต์ผลิตภัณฑ์ที่ได้ (5% และ 8% สำหรับลิแกนด์ 5 และ 8 ตามลำดับ) จากวิธีนี้น้อยกว่าวิธีแรกเล็กน้อย ผลึกของลิแกนด์ทั้งสองได้มาจากการตกผลึกซ้ำในเมธานอล ผลึกของลิแกนด์ 5 เท่านั้นที่สามารถทำเอ็กซเรย์คริสตัลโรกราฟี ผลที่ได้จากทั้งเอ็กซเรย์และเอ็นเอ็มอาร์ชี้ให้เห็นว่า สเตอริโอไอโซเมอร์ของส่วนเอโซเบนซีนของลิแกนด์ 5 อยู่ในรูปทรานส์และส่วนของคาลิก[4]เอรีน ยังคงอยู่ในรูปโคนคอนฟอร์เมชัน ในทางตรงกันข้าม ผลจากเอ็นเอ็มอาร์ของ 8 บอกเป็นนัยว่า ลิแกนด์ 8 ที่ตกผลึกออกมาได้อยู่ในรูปซิสไอโซเมอร์และมีคอนฟอร์มเมชันเป็นโคน การศึกษาไอโซเมอไรเซชันของลิแกนด์ทั้งสองชนิด พบว่า สารละลายของลิแกนด์ 5 เกิดซิส-ทรานส์ไอโซเมอไรเซชันได้หลังจากวางไว้ภายใต้แสงปกติที่อุณหภูมิห้องและภายใต้แสงยูวี แต่สำหรับลิแกนด์ 8 มีการเปลี่ยนแปลงคอนฟอเมชันของวงคาลิกเอรีนเกิดขึ้น ทำให้การสังเกตการเกิดซิส-ทรานส์ไอโซเมอไรเซชันทำได้ยากและไม่อาจสรุปได้ชัดเจนว่าเกิดซิสทรานส์ไอโซเมอไรเซชันหรือไม่ สำหรับการศึกษาการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนพบว่าโซเดียมไอออนชอบจับกับลิแกนด์ทั้งสองชนิดในรูปซิสไอโซเมอร์ ในขณะที่โปแตสเซียมไอออนชอบจับในรูปทรานส์ไอโซเมอร์ในตอนแรก 2007-08-27T07:47:51Z 2007-08-27T07:47:51Z 1999 Thesis 9743336702 http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/3899 en Chulalongkorn University 7815537 bytes application/pdf application/pdf Chulalongkorn University
institution	Chulalongkorn University
building	Chulalongkorn University Library
country	Thailand
collection	Chulalongkorn University Intellectual Repository
language	English
topic	Crown ethers Photoisomerization Azobenzene
spellingShingle	Crown ethers Photoisomerization Azobenzene Bongkot Pipoosananakaton Photoisomerization studies of azobenzene crown ether calix [4] arenes for applications in alkali metal ion extraction
description	Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 1999
author2	Thawatchai Tuntulani
author_facet	Thawatchai Tuntulani Bongkot Pipoosananakaton
format	Theses and Dissertations
author	Bongkot Pipoosananakaton
author_sort	Bongkot Pipoosananakaton
title	Photoisomerization studies of azobenzene crown ether calix [4] arenes for applications in alkali metal ion extraction
title_short	Photoisomerization studies of azobenzene crown ether calix [4] arenes for applications in alkali metal ion extraction
title_full	Photoisomerization studies of azobenzene crown ether calix [4] arenes for applications in alkali metal ion extraction
title_fullStr	Photoisomerization studies of azobenzene crown ether calix [4] arenes for applications in alkali metal ion extraction
title_full_unstemmed	Photoisomerization studies of azobenzene crown ether calix [4] arenes for applications in alkali metal ion extraction
title_sort	photoisomerization studies of azobenzene crown ether calix [4] arenes for applications in alkali metal ion extraction
publisher	Chulalongkorn University
publishDate	2007
url	http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/3899
_version_	1681410182579486720

Photoisomerization studies of azobenzene crown ether calix [4] arenes for applications in alkali metal ion extraction

Similar Items