Synthesis of 1, 3-Alternate calic [4]-cyclen-benzo-crown-6 and its complexation with metal cations and organic molecules

Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 2000

Saved in:

Bibliographic Details
Main Author:	Matinee Jamkratoke
Other Authors:	Thawatchai Tuntulani
Format:	Theses and Dissertations
Language:	English
Published:	Chulalongkorn University 2007
Subjects:	Complex compounds > Synthesis Supramolecular chemistry
Online Access:	http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/4560
Tags:	Add Tag No Tags, Be the first to tag this record!
Institution:	Chulalongkorn University
Language:	English

id	th-cuir.4560
record_format	dspace
spelling	th-cuir.45602007-12-04T08:18:03Z Synthesis of 1, 3-Alternate calic [4]-cyclen-benzo-crown-6 and its complexation with metal cations and organic molecules การสังเคราะห์ 1, 3-อัลเทอร์เนตคาลิกซ์ [4]-ไซเคลน-เบนโซ-คราวน์-6 และการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนกับแคตไอออนของโลหะและโมเลกุลอินทรีย์ Matinee Jamkratoke Thawatchai Tuntulani Buncha Polpoka Chulalongkorn University. Faculty of Science Complex compounds -- Synthesis Supramolecular chemistry Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 2000 A new derivative of 1,3-alternate calix[4]arene, 1,3-alternate calix[4]-cyclen-benzo-crown-6 (20) containing a cyclen subunit on one site and benzo crown-6 on the other side has been synthesized. The complexation studies of the synthesized ligand were carried out by mean of 1H-NMR spectroscopy. With picrate salts, ligand 20 formed 1:1 complex with Cs+ which resided in benzo crown ether loop. For a 1:1 complex of potassium and zinc picrates, 1H-NMR spectra of these complexes shown that potassium and zinc ions were encapsulated in the cyclen unit of 20. An influence of anions (as a counter ion) towards zinc complexes was studies. From 1H-NMR spectra, it was found that interaction between zinc salts and ligand 20 depended on the shape, size and binding ability of counter ions and the interaction degrees were in order of SO4 2- >AcO - >NO3 -. Moreover, two types of complexes, 2:1 and 1:1 complexes, were observed in the case of ZnSO4. Its complexation behavior of 20ZnSO4 was confirmed by 1H-NMR titration. In zinc halides series, the interaction between zinc halides and ligand 20 were in the order of 20ZnCl2<20ZnBr2<20ZnI2. Due to the synthesized compound possesses NH groups at the cyclen unit, the complexation studies of this ligand with organic molecules were investigated. 1H-NMR spectra, demonstrated the interaction between host 20 and guest molecules by means of hydrogen-bonding due to the migration of CH2 signals of cyclen unit and the neighboring phenyl unit. It was also revealed that ligand 20 possessed a higher affinity towards disubstituted benzenes than monosubstituted ones. การสังเคราะห์อนุพันธ์ชนิดใหม่ของ 1,3-อัลเทอร์เนตคาลิกซ์[4]เอรีน คือ 1,3-อัลเทอร์เนตคาลิกซ์[4]-ไซเคลน-เบนโซ-คราวน์-6 (20) ที่ประกอบด้วยหน่วยของไซเคลนและคราวน์อีเทอร์คนละด้าน ของระนาบของคาลิกซ์[4]เอรีนสังเคราะห์ผ่านตัวกลางที่เป็นไดโบรไมด์ เมื่อศึกษาคุณสมบัติการเกิดสารประกอบเชิงซ้อน กับเกลือปิเครตด้วยเทคนิคโปรตรอนเอ็นเอ็มอาร์สเปกโทรสโกปี พบว่าลิแกนด์ชนิดใหม่ที่สังเคราะห์ได้ มีความสามารถในการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนแบบ 1:1 กับไอออนของโลหะซีเซียมได้โดยที่ไอออนของโลหะซีเซียม จะอยู่ในโพรงของเบนโซ-คราวน์อีเทอร์ ในขณะที่ไอออนของโลหะสังกะสีและโปแทสเซียม จะเกิดสารประกอบเชิงซ้อนแบบ 1:1 ได้โดยที่ไอออนของโลหะสังกะสีและโพแทสเซียม จะถูกจับอยู่ในโพรงของหน่วยไซเคลน เมื่อศึกษาถึงผลกระทบของแอนไอออน ที่มีต่อการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนของลิแกนด์ที่สังเคราะห์ได้ ด้วยเทคนิคโปรตอนเอ็นเอ็มอาร์สเปกโทรสโกปีพบว่า ความสามารถในการระหว่างไอออนของโลหะสังกะสีกับลิแกนด์ ขึ้นอยู่กับขนาด รูปร่างของและความสามารถในการจับของไอออนร่วมตามลำดับดังนี้ SO4 2->AcO - >NO3 - และเมื่อศึกษาผลกระทบโดยเกลือเฮไลด์ของสังกะสี 3 ชนิดพบว่า แรงกระทำระหว่างไอออนของโลหะสังกะสีกับลิแกนด์ ของการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนเป็นดังนี้ 20ZnCl2<20ZnBr2<20.ZnI2 และเมื่อศึกษาการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนกับ ZnSO4 โดยวิธีโปรตอนเอ็นเอ็มอาร์ไทเทรชั่นพบว่า ลิแกนด์สามารถจับกับไอออนของสังกะสีทั้งแบบ 2:1 และ 1:1 (L:M) และเนื่องจากการลิแกนด์ที่สังเคราะห์ได้มี NH อะตอมที่มีความสามารถในการเกิดพันธะไฮโดรเจน กับโมเลกุลอินทรีย์เช่น ไดไฮดรอกซีนพบว่า NH ของหน่วยไซเคลนมีความสามารถในการเกิดพันธะไฮโดรเจน กับซับสเตรตได้โดยพบการเคลื่อนที่ของสัญญาณโปรตอนของ CH2N ของหน่วยไซเคลนและอะโรมาติกที่ติดกับหน่วยของไซเคลน 2007-10-30T11:41:55Z 2007-10-30T11:41:55Z 2000 Thesis 9741310625 http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/4560 en Chulalongkorn University 1394445 bytes application/pdf application/pdf Chulalongkorn University
institution	Chulalongkorn University
building	Chulalongkorn University Library
country	Thailand
collection	Chulalongkorn University Intellectual Repository
language	English
topic	Complex compounds -- Synthesis Supramolecular chemistry
spellingShingle	Complex compounds -- Synthesis Supramolecular chemistry Matinee Jamkratoke Synthesis of 1, 3-Alternate calic [4]-cyclen-benzo-crown-6 and its complexation with metal cations and organic molecules
description	Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 2000
author2	Thawatchai Tuntulani
author_facet	Thawatchai Tuntulani Matinee Jamkratoke
format	Theses and Dissertations
author	Matinee Jamkratoke
author_sort	Matinee Jamkratoke
title	Synthesis of 1, 3-Alternate calic [4]-cyclen-benzo-crown-6 and its complexation with metal cations and organic molecules
title_short	Synthesis of 1, 3-Alternate calic [4]-cyclen-benzo-crown-6 and its complexation with metal cations and organic molecules
title_full	Synthesis of 1, 3-Alternate calic [4]-cyclen-benzo-crown-6 and its complexation with metal cations and organic molecules
title_fullStr	Synthesis of 1, 3-Alternate calic [4]-cyclen-benzo-crown-6 and its complexation with metal cations and organic molecules
title_full_unstemmed	Synthesis of 1, 3-Alternate calic [4]-cyclen-benzo-crown-6 and its complexation with metal cations and organic molecules
title_sort	synthesis of 1, 3-alternate calic [4]-cyclen-benzo-crown-6 and its complexation with metal cations and organic molecules
publisher	Chulalongkorn University
publishDate	2007
url	http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/4560
_version_	1681408927089033216

Synthesis of 1, 3-Alternate calic [4]-cyclen-benzo-crown-6 and its complexation with metal cations and organic molecules

Similar Items